Gmina Dubienka leży w południowo – wschodniej części powiatu chełmskiego i graniczy z gminami:
w powiecie chełmskim:
– gmina Dorohusk,
– gmina Żmudź,
– gmina Białopole
w powiecie hrubieszowskim:
– gmina Horodło
Na terenie gminy Dubienka leży część Strzeleckiego Parku Krajobrazowego, chronionego ze względu na wartości przyrodnicze, historyczne i kulturowe. W granicach administracyjnych gminy w południowo – wschodniej części znajduje się fragment Grabowiecko – Strzeleckiego Obszaru Chronionego Krajobrazu, który stanowi naturalny korytarz pomiędzy dwoma parkami krajobrazowymi – Skierbieszowskim i Strzeleckim.